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说明 |本文由论文作者(课题组)投稿

分子聚集体

分子聚集体是多个分子通过非化学键的作用形成的一种分子聚集形态。分子间的库仑相互作用使分子的波函数离域,形成具有更大振子强度的激子 。分子聚集体因而在发光与成像 、有机太阳能电池等领域都具有重要应用。分子中电子所固有的 Pauli 不相容原则带给了激子极大的非线性效应,使分子聚集体在量子光学 ,例如单光子开关以及基于有机材料的量子光学器件等方面也具有潜在应用前景。

激子相干长度

分子聚集体的物理化学性质很大程度上取决于激子的相干长度(exciton coherence length),即发生相干耦合的分子数目 。然而,制备过程带来的分子聚集体的结构缺陷 ,以及电子-振动耦合都使激子的波函数倾向于局域化,使室温下激子的相干长度一般仅为 10 个分子单元。提高激子的相干长度是提升其光电性能的关键。

通常,研究人员会选择化学方法 ,例如通过改变分子结构、组装条件和溶剂后处理等途径来使分子聚集体的堆积结构尽量完美 ,但其影响仍然有限 。因此,发展更高效的调节机制以提高激子相干长度仍是该领域的重要问题。近年来,光与物质的相互作用 ,特别是强的耦合作用为物质性质的调控提供了全新途径。

等离激元介导的激子耦合

近日,德国奥尔登堡大学物理系钟锦辉(现任南方科技大学材料系助理教授),Antonietta De Sio ,Christoph Lienau等人报道了一种简单有效的通过在 Au 基底上制备分子聚集体,从而提高激子相干长度的方法 。利用金属表面等离激元的作用实现了远距离激子的耦合,展示了通过光学模式调节分子物理化学性质的可能性 。

研究结果以“Plasmon-enhanced Exciton Delocalization in Squaraine-type Molecular Aggregates”为题发表在ACS Nano上。

Au 和玻璃表面分子聚集体的二维电子光谱

研究人员在 Au 和玻璃表面以相同条件制备了约 10 nm 厚度的分子聚集体(图1)。

图 1:在金和玻璃表面制备的分子聚集体结构示意图

在线性光谱中 ,Au 表面的分子聚集体的激子峰明显变窄,说明通过简单地改变基底即可显著影响分子聚集体的性质 。然而,线性吸收光谱无法区分光谱的均匀与非均匀展宽 ,对进一步分析样品的性质带来了困难。为此,团队自主研制了高重复频率的超快二维电子光谱,对两种基底上的分子聚集体的性质进行研究(名词解释:二维光谱是借鉴二维核磁谱的原理发展而来的一种超快光谱技术 ,可提供光激发-光辐射的频率关联 ,是一种三阶非线性光谱)。

二维光谱建立在泵浦-探测(pump-probe)方法的基础上,通过对泵浦脉冲进行精确扫描,在保持了极高的时间分辨率的条件下(本研究中约为 12 fs) ,也提供了激发光的高频率分辨率(图2) 。

因此,二维光谱可以对研究体系光激发后的耦合现象,以及相干动力学进行精确测量。二维光谱中激发和辐射频率的关联可以帮助我们区分光谱中的均匀和非均匀展宽。

二维光谱测量结果显示 ,在玻璃表面,分子聚集体的谱峰沿对角线分布,为明显的非均匀展宽现象 ,说明其中具有多个不同跃迁能级的激子态,这是典型的由结构缺陷诱导的激子局域化结果(图3) 。

图 3:在玻璃和Au表面的分子聚集体在 pump-probe 延时为 0 fs 时的二维光谱

结构缺陷越大,谱峰的非均匀展宽越多。相反 ,在 Au 表面分子聚集体的光谱的非均匀展宽很小,接近单个激子的洛伦兹线型(即均匀展宽),这显示在Au表面分子聚集体的激子相干长度可能更长。

扩展的Frenkel 激子模型

现有模型 。在理论模拟方面 ,研究人员首先利用 Frenkel 激子模型模拟了分子聚集体在具有不同程度结构缺陷(σ)条件下的二维光谱图 ,调节σ可以定性地重现实验谱峰特征与信号,由此得出玻璃和 Au 表面的激子相干长度分别约为 10 和 24 个分子单元,即在 Au 表面提升 2.4 倍。然而 ,考虑到分子聚集体的制备条件和厚度都相同,并且由于分子和基底并无特异性作用,分子聚集体的堆积结构因对基底不敏感。这说明 Au 上光谱的特征并非由缺陷的减小所导致 ,也预示着金属基底的特殊性质,特别是 Au 表面的等离激元模式对分子聚集体的影响 。

扩展模型 。为了考察 Au 表面等离激元模式对分子聚集体性质的影响,研究人员在 Frenkel 激子模型的基础上 ,额外引起等离激元 SPP 模式并使之与每一个分子单元耦合,建立了扩展的体系哈密顿量。在该模型中,每一个分子单元都近似为一个偶极 ,除了分子间的偶极相互作用,分子还可与表面等离激元 SPP 耦合。

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图 4 为通过扩展模型模拟的激子波函数 。在 Au 表面,几个在空间上相互分离、高度局域 、但能量接近的激子可以相干叠加 ,形成新的激子态。该模型所计算的激子相干长度约为 20 个分子单元左右 ,与 Frenkel 激子模型中较小缺陷的结果相吻合。

图 4:模拟的波函数 。在 Au 表面等离激元可使空间上分离、能量上接近的几个激子相干叠加,发生耦合。

然而,该模型预测的结果与 Frenkel 激子模型具有显著的差别:即等离激元可以使两个或多个空间上高度分离的激子之间发生耦合 ,其实际激子相干长度远大于所计算的分子单元的数目,具有长程的特性。在理论上,两个或多个处在等离激元传播长度范围内的激子都有可能发生耦合 。

这一模型可以很好地重现在 Au 表面分子聚集体的线性吸收光谱的谱峰红移、变窄 ,以及非线性二维光谱的信号增强 、非均匀展宽减小等实验特征。理论模拟很好地重现了实验光谱特征,显示表面等离激元模式确实在改变分子聚集体的光学性质方面发挥了重要作用,为有机半导体中激子能量的远距离相干传输提供了新的思路。

总结与展望

德国奥尔登堡大学物理系钟锦辉(现任南方科技大学材料系助理教授) , Antonietta De Sio,Christoph Lienau 团队发展了一种利用金属表面等离激元模式来改变分子聚集体的物理化学性质的方法 。团队利用超快二维电子光谱进行实验表征,并采用扩展的 Frenkel 激子模型进行理论模拟 ,提出了表面等离激元介导的远距离激子的耦合作用。

不同于常规的对分子聚集体的化学结构进行调控,该方法简便易行,特别是发现的耦合激子具有长程特性和增强的振子强度 ,将为有机半导体中能量的相干传输提供新的思路 ,有助于发展基于分子聚集体的光电器件。

在该研究中,表面等离激元与分子的耦合仍处于中等耦合强度,若扩展至强耦合区 ,使能量在激子和等离激元之间相干传递,形成等离激元-激子极化激元,将有望在更大程度上改变分子的物理化学性质 ,相关研究正在进行 。

论文信息

Plasmon-Enhanced Exciton Delocalization in Squaraine-Type Molecular Aggregates, Thomas Quenzel+, Daniel Timmer+, Moritz Gittinger, Jennifer Zablocki, Fulu Zheng, Manuela Schiek, Arne Lützen, Thomas Frauenheim, Sergei Tretiak, Martin Silies, Jin-Hui Zhong*,Antonietta De Sio*,andChristoph Lienau*, ACS Nano,acsnano.1c11398

?https://pubs.acs.org/doi/10.1021/acsnano.1c11398?

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中新网乌鲁木齐9月16日电题:三代古丽法官传承解纷“东方之花 ”绽放天山南北

中新网记者张素

古丽,意为“花朵 ”,常被用于维吾尔族女孩的名字。在乌鲁木齐市头屯河区人民法院头屯河人民法庭 ,三代古丽法官传承调解纠纷,传为佳话 。

记者随最高人民法院新闻局实地走访新疆,15日来到头屯河人民法庭。走进位于一楼的“古丽调解室”内 ,只见长桌铺着精美的蕾丝桌布 ,桌上置有花束、茶具、冬不拉模型等,一派融洽景象。

“调解的案件主要涉及邻里纠纷 、婚姻家庭 、机动车交通事故、买卖合同等,与老百姓的生活息息相关 ,所以我们把调解室布置得比较温馨 。”古丽米然·热杰甫说。

古丽米然是头屯河人民法庭的第二代古丽法官。在“古丽调解室 ”的开拓者古丽米热·库尔班退休后,她主动扛起担子,传承前辈经验并积极探索创新调解方式 。

头屯河区属于多民族聚居区 ,不同民族间的语言、文化差异给调解工作带来挑战。在古丽米然看来,将中华民族共同体意识以及传统家风文化融入其中,可以取得积极成效。

古丽米然回忆说 ,有一对少数民族小夫妻因家庭经济支配和子女教育理念不同产生严重分歧,来法院“闹离婚” 。她和夫妇两人分别长谈后了解到他们的真实想法,再组织双方开家庭会议 ,从传统文化中汲取家庭和睦 、夫妇相处的经验智慧,引导他们相互理解包容。经过调解,夫妇二人重归于好 ,此后特地送来锦旗。

调解是具有中国特色的化解矛盾、消除纷争、促进和谐的非诉讼纠纷解决方式 ,被国际社会誉为“东方经验”“东方之花 ” 。因地制宜的特色调解遍地开花,为保持经济平稳较快发展 、维护社会和谐稳定作出贡献 。

头屯河区人民法院毗邻宝钢集团新疆八一钢铁有限公司,周围多为老旧厂房小区 ,房屋漏水、赡养老人、子女继承 、农民工欠薪等矛盾纠纷亟待解决。为此,当地法院依托“古丽调解室”,指导社区组成“石榴籽调解队” ,推动矛盾前端化解率提升至92%,平均解纷周期由15天缩短至3天。

“近年来,涉及八钢公司案件逐年下降 ,辖区案件和解、调解成功率持续提升,辖区居民法律素养明显提升 。 ”头屯河人民法庭庭长柯媛媛说。

新疆法院共有275个人民法庭,培育出一批具有民族特色和时代特征的“枫桥经验”工作样板。从让转场的牧民享有“毡房旁”解纷服务的阿勒泰阿拉哈克牧道法庭 ,到以守边60余载的“人民楷模 ”布茹玛汗·毛勒朵事迹打造“爱国戍边调解室”,再到“冰山调解室”“盖碗茶调解 ”“冬不拉调解法 ”……调解这一“东方之花”绽放天山南北,结出丰硕成果 。

“新疆法院在案件登记立案后 ,转入审判庭启动审理程序前 ,主动引导、询问当事人调解意愿,在征得同意后开展精准分流和委托调解。”新疆维吾尔自治区高级人民法院立案庭副庭长郝珊说,今年1月至8月共先行调解案件6.66万件 ,先行调解成功率达20.67%。

化解矛盾纠纷,守护万家灯火,根植中国大地且具有深厚文化传统的调解制度与时俱进 ,在新时代焕发新活力 。中国社会科学院法学研究所今年发布的法治蓝皮书显示,人民法院信息化按照推动实质性化解矛盾纠纷的要求,坚持科技赋能提升纠纷就地预防化解能力。

在头屯河人民法庭二楼 ,记者见到第三代古丽法官——梳着高马尾辫的古丽斯坦·斯迪克,她正在熟练使用多语种智能互译系统。有了这套系统,语音实时转写翻译 ,有效缓解了少数民族语言案件办理中的翻译工作压力,极大方便民众 。

身处信息化时代,古丽斯坦利用互联网平台调解 、办案颇为得心应手。在受理一起民间借贷纠纷案件时 ,当事人双方身处异地 ,一度陷入僵局,古丽斯坦通过线上视频连线组织调解,耐心释法说理 ,最终促使双方足不出户即达成和解协议。

“希望我们的‘古丽调解室’继续发挥作用,也希望有更多人认识我们、了解我们,遇到困难第一时间想到我们 。 ”古丽斯坦对中新社记者说 。

“我们将一以贯之坚守以人民为中心的根本立场 ,坚持‘如我在诉’,既定分、更止争”,郝珊说 ,新疆法院将努力为服务大局 、服务人民群众 、服务审判执行、服务社会治理作出新的更大贡献。(完)

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  • admin的头像
    admin 2025年09月17日 05:07:53

    我是千目网的签约作者“admin”

  • admin
    admin 2025年09月17日 05:07:53

    本文概览:您好:手机麻将外卦神器通用版v2.0.0.这款游戏是可以开挂的,软件加微信【添加图中微信】确实是有挂的,很多玩家在这款游戏中打牌都会发现很多用户的牌特别好,总是好牌,而且好像能看到其他人的牌一样...

  • admin
    用户0917050753 2025年09月17日 05:07:53

    文章不错《软件分享“手机麻将外卦神器通用版v2.0.0.”(原来确实是有挂)》内容很有帮助